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我科學(xué)家首次人工實(shí)現(xiàn)納米螺旋-解旋-再螺旋
2023-09-06 19:07:35   來源:科技日報(bào)

記者6日從中國科學(xué)院合肥物質(zhì)科學(xué)研究院獲悉,該院強(qiáng)磁場中心與南京大學(xué)陸輕銥教授、高峰教授課題組、中國科技大學(xué)等單位合作,依托該院穩(wěn)態(tài)強(qiáng)磁場實(shí)驗(yàn)裝置(SHMFF),發(fā)現(xiàn)一種晶體結(jié)構(gòu)中微妙的競爭和協(xié)作關(guān)系,在螺旋和解旋產(chǎn)物晶體結(jié)構(gòu)之間建立了微妙的能量平衡,首次實(shí)現(xiàn)了納米線與納米螺旋之間的多重可逆變化。研究成果日前在線發(fā)表在《自然·通訊》上。

納米螺旋的可逆變化是自然界、生命過程中最精致和最重要的現(xiàn)象之一。然而,納米材料扭轉(zhuǎn)形成螺旋晶體通常比較困難。目前已報(bào)道的納米螺旋生成的驅(qū)動(dòng)力通常是不可逆的,其反向過程(解旋)難以實(shí)現(xiàn),納米螺旋經(jīng)解旋后再重新螺旋則更加困難。因此,化學(xué)反應(yīng)的兩個(gè)穩(wěn)定晶態(tài)產(chǎn)物之間的多重可逆扭轉(zhuǎn)變化是超低概率事件,需要在它們之間建立非常微妙的能量平衡。長期以來,這種納米螺旋的可逆變化一直被認(rèn)為難以獲得。 ?

研究人員通過電子順磁共振證明納米螺旋中Co(Ⅱ)配位環(huán)境的變化以及對稱性的降低。固體核磁共振譜和太赫茲譜表明π-π相互作用是螺旋生長中的關(guān)鍵作用力。研究人員結(jié)合理論計(jì)算和各種驗(yàn)證實(shí)驗(yàn),推測出螺旋機(jī)制來源于縮合反應(yīng)和π-π堆積過程之間的競爭作用,這種獨(dú)特的競爭生長機(jī)制以及生長方式的微觀可調(diào)性,是構(gòu)建細(xì)致可調(diào)的能量平衡體系、實(shí)現(xiàn)螺旋可逆變化的關(guān)鍵。針對性地設(shè)計(jì)改變分子間作用力,精細(xì)調(diào)控不同方向生長速度,使整體結(jié)構(gòu)保持不變,能量平衡方向定向改變,成功實(shí)現(xiàn)了納米結(jié)構(gòu)的螺旋、解旋和再螺旋。 ?

這項(xiàng)研究提出了一種晶體可逆變化設(shè)計(jì)的新概念,這種基于調(diào)控分子間相互作用促成晶體多重可逆轉(zhuǎn)化的精細(xì)調(diào)變技術(shù),為晶體學(xué)帶來全新視角,豐富了晶體學(xué)理論,使多重復(fù)雜可逆過程的實(shí)現(xiàn)成為可能。

(中國科學(xué)院合肥研究院供圖)


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